Entre els milers de documents hi ha el pergamí d'absolució de Climent V als templers (1308), les actes del procés contra Galileu o la sol·licitud de nul·litat matrimonial d'Enric VIII. El document més antic és del segle VII i conserva documentació de forma continuada a partir de l'any 1198
Només hi pot accedir un nombre limitat de persones i s'ha de ser investigador o historiador i sol·licitar l'autorització del Vaticà.
